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腐植酸物質概論
 

01腐植酸之名

腐植酸這個名詞至今也還是個問題。土壤學家強調它形成過程中的微生物作用,堅持叫作腐殖酸;而煤炭化學家則以其主要是由植物演化而來,認為應該叫作腐植酸。目前,在行業應用領域內,一般通用腐植酸。

02腐植酸的概念

由于腐植酸不是純物質,是類型物質,是復雜的混合物。它的組成隨來源不同而差異很大,再加上,近幾年來通過發酵制取腐植酸的性質仍在界定之中,只是把這一類性質接近的物質統稱為腐植酸。

廣泛意義上的腐植酸概念為:動植物遺骸,主要是植物遺骸,經過微生物的分解和轉化,以及地球化學的一系列過程造成和積累起來的一類有機物質。

03腐植酸的定義和分類

關于腐植酸的定義,目前還沒有統一的公認說法。在不同學科中,腐植酸的定義則不同。最初土壤學家認為腐植酸系指可溶于稀堿溶液的組分,煤化學家則認為腐植酸還包括溶于稀酸的組分,F在通常認為,腐植酸是一組含芳香結構、性質類似的無定形的酸性物質組成的混合物。

腐植酸分類因其形成與來源方式而不同。按照腐植酸的形成方式分為兩大類:天然腐植酸和人工腐植酸。前者包括土壤腐植酸、水體腐植酸、煤類腐植酸;后者包括生物發酵腐植酸、化學合成腐植酸和氧化再生腐植酸。按照腐植酸來源的方式分為三大類:原生腐植酸、再生腐植酸與合成腐植酸。原生腐植酸是天然物質的化學組成中所固有的腐植酸。再生腐植酸是指各階煤經過自然風化或人工氧化方法生成的腐植酸。合成腐植酸通常系指用人工方法從非煤炭物質所制得的與天然腐植酸相類似的物質。

04腐植酸的結構表征

腐植酸是一類性質和結構非常復雜的物質,通過化學和物理方法表征腐植酸的結構,主要包括以下一些特征。

        元素組成 腐植酸含有的大量元素是CO,少量元素是H、NS等。采用元素分析儀或氣相色譜法可以測定這些元素。此外,CH可以用燃燒法分析,S用鋇銀法測定,N用半微量凱氏法等。固態核磁共振(NMR)指出腐植酸含有不同碳數的C。

        分子量 迄今還沒有弄清腐植酸的分子結構和分子量大小。通常認為,從黃腐酸、棕腐酸到黑腐酸,分子量逐漸增大,從102~103、103~104104~106。目前測定腐植酸分子量分布最常用的方法是用超濾-膜法測定非連續分布,用色譜法測定其連續分布。

        絮凝極限 反映腐植酸溶液對電解質絮凝作用的能力。通常測定0.02%腐植酸堿溶液(pH=8)在1h內發生絮凝所需加入的氯化鋇或氯化鈣的最小量,單位以mmol/L表示。

        含氧官能團 腐植酸中主要含氧官能團是羰基、酚羥基、醇羥基、羧基、烷氧基、醌基等,不同類型腐植酸中,含氧官能團變化規律不明顯。這些官能團在以下光譜分析中有所體現,如電子自旋共振光譜(ESR)表明腐殖酸中有醌基和半醌;傅里葉變換紅外光譜(FTIR)揭示腐植酸中有羰基、酚羥基、醇羥基、羧基、烷氧基、芳烴等;紫外吸收光譜中,在210nm鄰近有一個來自芳香結構的吸收峰;三維熒光光譜能夠獲得腐植酸中熒光基團完整的光譜信息。

        E4/E6 關于其含義,有不同的說法。目前多數學者認為與芳香化程度或羰基共軛度有關。測定時采用0.05mol碳酸氫鈉作溶劑,在一定濃度范圍內(40200mg/kg),在可見分光光度計上對比465nmE4)和665nmE6)吸光度。

         國內外對不同來源腐植酸的表征結果表明,其結構和組成存在差異,這與腐植酸的來源、產地和提取方法等相關。

05腐植酸基本性質

腐植酸是一種無定型的、多種高分子物質的混合物,目前對其真實的分子結構還不了解。通常呈黑色或棕色的膠體狀態,其干燥時外形呈貝殼斷口的凝膠狀,密度在1.330~1.448g/cm3之間,具有很大的比表面積,在稀溶液條件下像水一樣無粘性。以下是腐植酸的一些基本性質。

       溶解性  腐植酸能或多或少地溶解在酸、堿、鹽、水和一些有機溶劑中,因而可用這些物質作為腐植酸的抽提劑。這些抽提劑一般分為堿性物質(KOH、NH4OH、NaCO3、Na4P2O7)、中性鹽(NaF、Na2C2O4)、弱酸性物質(如草酸、檸檬酸、苯甲酸等)、有機溶劑(如乙醇、酮類、吡啶等)和混合溶液(NaOHNa4P2O7)五類。

       膠體性質  腐植酸是一種親水膠體,低濃度時是真溶液,沒有粘度;而在高濃度時則是一種膠體溶液或稱分散體系,呈現膠體性質。當加入酸類或高濃度的鹽類溶液時可使產生凝聚,一般使用稀鹽酸或稀硫酸,保持溶液pH3~4之間時,此溶液經靜止后就能很快析出絮狀沉淀。

       酸性  腐植酸分子結構中有羧基和酚羥基等基團,使其具有弱酸性。所以腐植酸可以與碳酸鹽、醋酸鹽等進行定量反應。腐植酸與其鹽類組成的緩沖溶液,可以調節土壤的酸堿度,使農作物在適宜的pH值條件下生長。

       離子交換性  腐植酸分子上的一些官能團,如羧基-COOH上的H+可以被Na+、K+、NH4+等金屬離子置換出來而生成弱酸鹽,所以具有較高的離子交換容量。腐植酸的離子交換容量與pH有關,當pH4.5提高到8.1時,腐植酸的離子交換容量從1.7mmol/g增加到5.9mmol/g。

       絡合性能  由于腐植酸含有大量的官能團,可以與一些金屬離子(Al3+、Fe2+、Ca2+、Cu2+、Cr3+)形成絡合物或螯合物。腐植酸結構中參與金屬絡合或螯合的官能團一般是羧基和酚羥基,可能還有羰基和胺基。

       生理活性  腐植酸的生理活性系指腐植酸促進生物體生理活動的能力。

       腐植酸的生理活性在植物上表現為刺激植物生長代謝、改善子實質量和增強植物抗逆能力,但與腐植酸的濃度和腐植酸的分子量大小有關系。

06腐植酸形成機理

腐植酸在自然界中廣泛存在,從開發利用的角度講,泥炭、褐煤和風化煤是制取腐植酸的良好原料,農作物秸稈、酒廠廢液、糖廠廢渣和其他農副產品等非煤資源是制取發酵(生化)腐植酸的良好原料。 
        (
煤炭腐植酸 
       
造煤植物在成煤過程中,受到微生物和水介質的作用,經過分解和合成的變化,形成腐植酸。 
       
泥炭是由植物變成煤第一階段的產物,還保留有植物殘體,但出現了腐植酸。 
       
泥炭轉化為褐煤的過程叫成巖作用,它主要受溫度、壓力等地質化學因素的影響,植物殘體消失了,腐植酸繼續存在,但含量上有變化,性質上產生差別。 
       
褐煤向煙煤演變時,腐植酸失水、脫羧、縮合直到消失,形成中性物質,煤化學上稱為腐黑物。 
       
煙煤自然風化或者人工氧化形成腐植酸。 
        (
發酵(生化)腐植酸 
       
以農作物秸稈、酒廠廢液、糖廠廢渣和其他農副產品等非煤資源為原料,采用生物技術與化學技術結合,或純微生物發酵技術制取的腐植酸。

07生化黃腐酸與礦物黃腐酸相比具有的五大特點

一、生化黃腐酸分子量小、滲透能力強,容易被生物吸收利用;

二、水溶性好,抗硬水能力強,不絮凝,不沉淀,使用方便;

三、活性基團含量高,生理活性大,對金屬離子絡合、螯合能力強;

四、飽和溶解度大,與微量元素有良好的相溶性;

五、不含重金屬與其他有害物質,適宜開發醫用產品。

08成煤植物

細胞是組成植物的基本單元,它是由細胞壁和原生質所組成。纖維素、半纖維素、半纖維素和木質素是細胞壁的主要成分。原生質是細胞的內含物。它是由蛋白質和一些糖類組成的。低等植物細胞中含原生質較多,高等植物的整個外表面為一層表皮所包裹,表皮的外層為角質層,里層是木栓層,都比較穩定。葉子的表皮除有角質層外還有表皮毛等附屬物,是由樹脂和樹蠟所組成。此外植物還有花粉和孢子,它們分別是種子植物和孢子植物的繁殖器官,外殼比較穩定。

        從化學角度看,植物的有機組成主要是:糖類,即纖維素,半纖維素和果膠質等碳水化合物;木質素;蛋白質;脂肪、樹脂、樹蠟、孢粉質等脂類傾倒物。

        以下分別介紹植物各族的有機組成。

        1、糖類。

        包括纖維素、半纖維素、果膠質糖甙等成分,是一種高分子的碳水化合物。

        半纖維素是由木糖、阿拉伯糖或甘露糖等組成的多糖類的總稱。果膠質主要是由半乳糖醛酸和它的甲酯縮合而成,容易水解為糖類和酸。

        纖維素在生長著的植物體內是穩定的,但當植物死亡后,需氧細菌通過纖維素酶的催化作用將纖維素水解成葡萄糖等單糖,單糖則進一步氧化分解成二氧化碳和水。

        當成煤環境逐漸變成缺氧時,則厭氧細菌使纖維素、果膠質起發酵作用而形成甲烷、CO2、H2、丁酸、醋酸等中間產物、參與煤化作用。

        此外,植物殘體中還有糖甙(配糖物),它們是由糖類通過其還原基團與其他含有羥基的物質,如醇類、酚類、甾類、甾醇類等縮合而成的化合物。

        2、木質素。

        木質素是植物的重要組分,常分布在植物莖部的細胞壁中,包圍著纖維素并填滿其間隙,以增強莖部的堅固性。木質素的單體基本上是帶有酚基和羥基或()甲氧基的苯丙烷結構。樹林類的木質素,一般含有兩種類型的單體,即針葉樹中的松柏醇()和闊葉樹的芥子醇()。

        木質素的單體以不同的鏈連結成三度空間的大分子,所以比纖維素穩定,不易水解,但較易氧化成芳香酸和脂肪酸。在泥炭沼澤水中,在微生物作用下,木質素分解,并和其他化合物生成與腐植酸相似的物質。所以木質素是植物轉變成煤的原始物質中很重要的組分。

        3、蛋白質。

        一般植物體內蛋白質含量不多,但低等植物中蛋白質含量高,如藻類、菌類、它是由若干個氨基酸按一定鍵結合而成的結構復雜的高分子傾倒物,含有羧基、胺基、羥基、二硫化物鍵等。

        蛋白質具有酸性和堿性,是一種有強烈親水性的膠體。在泥炭沼澤和湖泊水中,蛋白質可以分解或轉變成氨基酸,卟啉等含氮化合物,參與成煤作用,例如氨基酸與糖類(通過與糖類中的羥基、醛基)起縮合作用而形成一種穩定的含氮傾倒物(腐植物質)。

        煤中的氮和硫與植物中的蛋白質有關。

        4、脂類傾倒物。

        包括脂肪、蠟質、樹脂、角質、木栓質及孢粉等。

        脂肪。發球長鏈脂肪酸的甘油酯,低等植物含脂肪多,藻類中可達20%。高等植物僅含1%-2%,且大多數集中在植物的孢子和種子中。

        蠟質。在植物中蠟質呈薄膜覆蓋在莖、葉和果實外皮上,成分主要是長鏈脂肪酸與含有24-36個碳原子的高級一元醇形成的酯類。有的含膽甾醇。泥炭(如廣東遂溪)和褐煤(如云南尋甸)中常常有蠟。

        樹脂。是植物在成長過程中的分泌物,其成分主要是二萜和三萜類混合物。游離的樹脂酸有兩類,即松香酸()和右旋海松酸()。

        角質和木栓質。植物的葉及嫩枝、幼芽、果實的表皮常常被覆著角質層。角質是脂肪酸脫水或聚合作用的產物,或是高分子脂肪酸與纖維素的酯,其主要成分是含有16個和18個碳原子的角質層。木栓質的主要組分是ω-脂肪酸醇和二羧酸、含有>C20的長鏈酸類和醇類。角質和木栓質的化學性質穩定,在煤中常保存有植物的角質層和木栓層。

        孢粉質。是構成孢子花粉外壁的主要有機組分,具有脂肪族-芳香族碳網結構。

        除上述四類主要有機傾倒物外,植物中還有鞣質、色素等成分。

        Enders提出了植物殘體中木質素、纖維素及蛋白質形成腐植物質的過程和煤化機制。

09腐植酸作用機理

土壤有機質主要分成兩大類:一類是新鮮的和分解不完全的動植物殘體;另一類是腐殖質。腐殖質中除包括有機殘留物、進一步分解的產物和微生物再合成的產物外,主要成分是腐植酸。泥炭、褐煤和風化煤中含有的煤炭腐植酸,與土壤腐植酸的結構、性質和對土壤及作物的影響有類似之處。用儲備豐富的煤炭腐植酸及其系列制品當做肥料施用,可以作為土壤腐植酸的補充來源。 

煤炭腐植酸作為一種有機膠體,長期施用可以促進土壤團聚體的形成,改善土壤的結構狀況,使土壤通氣、透水性能良好,并且降低鹽堿土的酸堿度。 

 腐植酸具有固氮、分解磷酸鹽、固鉀的能力,因此,腐植酸能夠促進作物對氮、磷、鉀的吸收,對氮肥、磷肥和鉀肥具有增效作用。 

另外,從農業應用角度看,腐植酸還具有較強的抗旱、抗病、抗低溫、抗鹽漬作用。 

腐植酸具有廣泛的生理藥理活性。從毒性上看,腐植酸的毒性不大,黃腐酸的毒性更低,臨床也沒有明顯的副作用。

10煤炭腐植酸資源評價

煤炭腐植酸可利用資源主要來自褐煤、風化煤和泥炭等低級別煤類。這是人類工業化利用腐植酸的直接來源。

煤炭腐植酸的資源評價,至今國內外尚沒有統一規定和標準可循。對于煤炭腐植酸原料,通常主要評價腐植酸含量(腐植酸、黃腐酸)、灰分、水分、陽離子交換容量、pH(泥炭)、酸性官能團含量等。泥炭還應測定分解度、瀝青質、易水解物等。對于專業性較強的應用,還應根據具體情況進行有機元素分析,灰分、重金屬含量等的評價。如:用于醫藥的,應評價其毒性及安全性等;用于肥料的,應測定其氨化性能(吸氨量)等;用于葉面肥、生長調節劑的,應評價其抗硬水性能等。在開發產品(或立項投資)時,還應有針對性地進行可行性技術評價。

提供煤炭腐植酸原料樣品時,應嚴格按照評價樣品的采集、處理等有關規定和標準進行,使樣品具有足夠的代表性。

11腐植酸的生物活性及其發展前景

腐植酸是一類成分復雜的大分子化合物,按其對不同溶劑的溶解性分成三個組分即黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。腐植酸在自然界中廣泛存在于褐煤,風化煤,泥炭之中,含量達30%70%,我國70年代曾掀起腐植酸類物質的研究和應用的熱潮,主要是解決當時農業生產肥料的短缺。腐植酸具有的生物活性和特殊的結構性能,在植物生長中起到了奇特的作用。腐植酸在自然界煤炭中提供的有機酸類物質稱MFA,而由我們首創的生化法生產的類腐植酸物質被稱為BFA(Biotechnolosy  Fulvic  scicl)。這種符合環保的綠色技術為腐植酸類產品的應用和開發提供了更大的平臺。目前腐植酸類物質已應用于農林、醫療衛生、石油、建材、環保、農藥、肥料等行業。特別是人們環保意識的加強,綠色保健食品的盛行,那么解決這一問題和提供這些食用物質,腐植酸將會起到重要的獨特作用,由此,腐植酸將會具有更廣闊的市場空間,也將促進這一產品和行業的更快發展。
  腐植酸的生物活性機理
  腐植酸的主要元素組成為碳、氫、氧、氮、硫,是一種多價酚型芳香族化合物與氮化合物的縮聚物。分子量分布較寬,小分子分子量為幾萬,大分子分子量達幾萬到幾百萬。結構組成也相當復雜,含有酚羥基、羥基、醇羥基、醌羥基、烯醇基、磺酸基、胺基、游離的醌基、半醌基、醌氧基、甲氧基等多種功能團。各組成間通過鍵合、氫鍵、吸附等化學、物理作用糾結在一起。由于這些活性基團的存在,決定了腐植酸的酸性、親水性、離子交換性,絡合性和較高的吸附能力、緩沖、催化能力。在飼料中添加腐植酸,可有效吸附飼料因貯藏所產生的各種有毒有害物質,在消化代謝過程中也能吸附因消化代謝所產生的有毒物質。如:胺類、硫化氫等物質,維持腸道正常的微生物區系。腐植酸在飼料中添加,也可作為藥物的作用,對腸潰瘍和胃炎有顯著的治療作用。由于腐植酸含有小分子的黃腐酸,能粘附在潰瘍表面,起到迅速止血,有利于組織快速愈合。腐植酸對動物有免疫增強作用,在免疫過程中抗原物質攝取、細胞免疫和體液免疫各階段均有促進作用。腐植酸含有醌基能參與機體的氧化還原反應、保持旺盛的新陳代謝,促進細胞的增殖。腐植酸還可作用于植物神經系統,能抑制交感神經的興奮,使動物安靜,消耗減少。又由于腐植酸是一種有機酸,可調節消化道pH值,促進幼齡動物消化酶的分泌,活化體內多種酶的活性,改變細胞膜的通透性,提高對飼料養分的吸收,提高飼料的利用率,促進生長發育。對于生化黃腐酸,它不但含有腐植酸,還含有一定量的核酸,氨基酸,VB、VC、肌醇、多糖,除具有很強的生物活性外,還是動物重要的營養物質?傊鶕R床證明,腐植酸具有止血、消炎、止痛、收斂、吸附、抗過敏、促分泌,調節腸胃功能,提高機體免疫力,增強動物的抗病能力。目前,一些飼料生產廠家,為迎合養殖戶的消費心理,提高動物的生長,追求飼料效果,在飼料中加入了大量抗生素藥物,由于抗生素藥物的殘留,直接影響著人們的健康。腐植酸作為綠色環保產品,完全可以在飼料中添加以取代抗生素藥物。近幾年的科學研究表明,腐植酸作為一種新型飼料添加劑,其功效奇特,在養殖中起到了十分重要的作用,也必將推動飼料工業的發展。
  腐植酸的發展前景
  腐植酸用于水產養殖,目前在國內報道還不多見,作為天然活性物質,可以在一定范圍內代替抗生素,用作防病藥劑。發展腐植酸具有廣闊的市場前景。腐植酸行業存在的問題:如生產規模小,技術相對落后,質量不穩定,各企業技術力量薄弱,開發和應用研究不夠,因此制約著這一行業的發展。腐植酸所具有的奇特功效,其機理還不甚了解,有待進一步研究,以期提高腐植酸更廣的應用空間和應用價值。
     
腐植酸類物質在農業上的應用
     有機無機復合肥作為一種新型肥料,正成為21世紀生態農業用肥的發展方向。這里主要論述該肥中腐植酸類物質在農業上的應用。
  1.腐植酸可對土壤進行改良
        
1)對鹽堿地的改良
        A
.促進土壤團聚體的形成:土壤團聚體是土壤結構的基本單位。使用腐植酸,可改變土壤中含鹽過高、堿性過強、土粒高度分散、土壤結構性差的理化性狀,促進土壤團聚體的形成,使其成良好狀態,從而為植物根系生長發育創造良好的條件。(新疆生物、土壤、沙漠研究所試驗結果)
        B
.降低表土含鹽量:施用腐植酸可疏松耕層土壤,破壞鹽份的積累,降低表土含鹽量,起到隔鹽作用,提高出苗率,減少弱苗、死苗,使植物健康成長。(河北省張北土肥站資料)
        C
.提高土壤交換容量:腐植酸具有較高的陽離子變換量,比一般土壤高10倍以上。施入土壤后,使土壤對陰離子吸附能力顯著提高,使表層鹽含量減少。(新疆生物、土壤、沙漠研究所資料)
        D
.降低鹽堿土的酸堿度(PH值):鹽堿土地特別是堿土PH值過高(9.0以上),直接危害作物生長,甚至引起死亡,另外PH值過高還影響到土壤中的磷、鐵、錳、硼、鋅等營養元素的有效性。而腐植酸PH值為6.8偏酸性,可中和堿性,減輕消除堿性對土壤和植物的危害,使低產鹽堿地得到改良,為作物幼苗生長創造良好的土壤條件。
 。2)對白漿土和紅土壤的改良
        A
.白漿土主要分布在我國東北地區,這類土壤耕作層底約為510cm的灰化層,此層土壤水性差,凝聚性酸度大,土壤結構不良,生物活性弱,作物的根系很難穿透,這是低產的主要原因。施用腐植酸后,土壤容量明顯下降,土壤總孔隙度和持水量相應增加,有助于提高土壤保水保肥的能力,從而改善了作物的生長環境,降低了耕翻時的機械能耗,為降低成本創造了條件。(吉林市農科所資料)
    
 B.對紅壤土的改良
        
這類土壤分布在中國南方各省、熱帶和亞熱帶地區有大面積的紅壤分布。由于南方高溫多雨,土壤有機質分解快,肥份容易隨雨水流失,因此土壤有機質養份貧乏。由于雨水多,土壤中堿性成份大部分被淋失,而不容易流失的鐵、鋁等酸性物質相對積聚,因此造成了紅壤的酸性或強酸性,破壞了土壤結構,尤其干旱時土壤變得酸、瘠、板、干。(江西農科院耕作所資料)施用腐植酸后,可以改善紅壤土的物理性狀,土壤的團聚體增多,土壤容量下降,孔隙增加,持水量高,施用腐植酸也可以改善紅壤的化學性狀,主要表現在土壤有機質含量增加,速效養分含量增加,對酸堿度的調解適中,適宜植物生長。 
 。3)對土壤微生物區系及酶活性的影響
        
土壤微生物是土壤組成成份中的重要原因之一,對土壤有機無機質的轉化,營養元素的循環;以及對植物生命活動過程中不可少的生物活性物質----酶的形成均有重要影響。腐植酸能促進土壤微生物的活動,增加土壤微生物的數量,增強土壤酶的活性等事實,已被國內外大量研究資料所證實,而且一致認為,施用腐植酸使好氣性細菌、放線菌、纖維分解菌的數量增加較多。對加速有機物的礦化,促進營養元素的釋放有利。因此,施用腐植酸,可以防治果樹的爛根病、黃葉、小葉、枯萎病。
  2.腐植酸對化肥和微肥有增效作用
        
隨著中國化學工業的高速發展,化學肥料的生產和施用數量不斷增加,增施化肥對農業生產的發展無疑起了重要的作用,但隨著化肥施用量的增加,投肥成本提高,化肥利用率降低等問題,也逐漸反映出來。目前,中國氮肥利率為3050%,磷肥利用率1020%,鉀肥利用率為5070%,如何提高化肥利用率,已經成為全世界非常重視的研究課題。提高化肥利用率途徑很多,目前最有效的成果就是利用生物活性添加劑去活化腐植酸,增強其化合、吸附、螯合、微生物繁殖等化學活性和生物活性來有效提高化肥利用率。
        
1)對氮肥的增效作用
        A
.減少氮素揮發損失
        
以尿素和碳胺為代表的氮素肥,揮發性強,一般利用率較低,農民普遍認為其暴、猛、短,而和腐植酸混施后,可提高吸收利用率2040%(碳胺釋放的氮素被作物吸收的時間20多天,而與腐植酸混施后可達60天以上),農民認為是緩、穩、久。
        B
.腐植酸對土壤有效氮的影響
        
腐植酸對土壤中潛在氮素的影響是多方面的,腐植酸的刺激作用,使土壤微生物流行性增加,導致有機氮礦化速度加快,腐植酸具有較高的鹽基交換量,能夠減少氮的揮發流失,同時也使土壤速效氮的含量有所提高。
        
2)對磷肥的增效作用
        
腐植酸對磷肥作用的研究,國外已進行多年,中國也進行了這方面的研究,結果表明,不添加腐植酸,磷在土壤中垂直移動距離34cm,添加腐植酸可以增加到68cm,增加近一倍,有助于作物根系吸收(沈陽農業大學)腐植酸對磷礦的分解有明顯的效果,并且對速效磷的保護作用和減少土壤對速效磷的固定上以及促進作物根部對磷的吸收,提高磷肥的利用吸收率均有極高的價值。
        
3)對鉀肥的增效作用
        
腐植酸對鉀肥的增效作用主要表現在:腐植酸的酸性功能團可以吸收和貯存鉀離子,防止在沙土及淋溶性強的土壤中隨水流失,又可以防止粘性土壤對鉀的固定,可對含鉀的硅酸鹽、鉀長石等礦物有溶蝕作用,可緩慢分解增加的釋放,從而提高土壤速效鉀的含量。
        
4)對微肥的增效作用
        
作物生長,除氮、磷、鉀三大元素外,還需鈣、鎂、硼、錳、銅、鋅、鉬等多種中量、微量元素,它們是作物體內多種酶的組成成份,對促進作物的生長發育,提高抗病能力,增加產量和改善品質都有非常重要的影響。有時不是土壤中缺乏微量元素,而是可被植物吸收的有效部分含量太少。腐植酸的施用,可與難容性微量元素發生螯合反應,生成溶解度好易被作物吸收的腐植酸微量元素螯合物,有利于根部或葉面吸收,并能促進被吸收的微量元素從根部向地上部位轉移,這種作用是無機微量元素肥料所不具備的。
  3.腐植酸對農作物生長發育的作用
        
腐植酸含有多種官能團,被活化后的腐植酸成為高效生物活性物質,對作物生長發育及體內生理代謝有刺激作用,這種特性是一般肥料所不具備的,活化后的腐植酸高效生物活性物質按一定濃度采用浸種、浸根、蘸根、噴酒、澆灌、做底肥等方式,對各種作物都有明顯的刺激效果。綜合表現在對根系發育的促進,對作物產量、質量因素的良好影響。
        
1)對農作物發育的影響
        A
.提早發芽,出苗率高
        
施用腐植酸,可加速種籽發芽,提高出苗率,在早春、低溫下尤為顯著(一般可提早13天發芽,出苗率提高1030%)。
        B
.根系發達,吸收力強
        
腐植酸對作物的根系發育有特殊的促進作用,許多農科人員稱腐植酸為根系肥料,對根系的影響主要表現在,刺激根端分生組織細胞的分裂與增長,使幼苗發根快,次生根增多,根量增加,根系伸長,最終導致作物吸收水份和養份的能力大大增強。
        C
.對地上部分營養體生長的影響
        
在養份供應充足的基礎上,腐植酸的刺激作用可使植株地上部分營養體生長旺盛,表現在株高、莖粗、葉片數、干物質積累等方面。
        D
.對產量和構成因素的影響
        
腐植酸對不同作物的產量、構成因素是不同的,對糧食作物,穗多、粒多、千粒重等起到增產作用,前期對分蘗、減少空秕率均有良好的效果。
        
2)對作物生理代謝及酶活動的影響
        
腐植酸進入植物體內后,對植物起到刺激作用,主要表現在,呼吸強度的增加,光合作用的增加,各種酶的活動增強,從而使果實提前著色成熟,取得高產、高值(經濟作物的應市性)。
        
3)刺激作物的機理
        
腐植酸被活化后成為高效生物活性物質,被植物根部和葉片吸收以后,可促進無機養份的吸收,對水份的吸收也相應增加。尤其對植物呼吸作用是比較突出的,文獻曾把它稱為呼吸肥料。在缺氧的環境下顯得更為突出,如何利用腐植酸的刺激作用,歷來是人們關心的問題。利用腐植酸促發芽,提高出苗率,獲得苗齊、苗全、苗壯的效果;利用腐植酸溶液蘸根、浸根,已成為桿插作用或移栽作用提高成活率的一項農業技術措施。
        
4)提高作物抗旱能力
          
腐植酸的施用,能使植物葉片氣孔張開度減少,葉片蒸騰量降低,耗水量減少,植株體內的水分狀況得到改善,使葉片含水率提高,從而為分穗和在籽奠定了基礎,腐植酸的施用還能夠提高葉綠素的含量和光合作用的正常進行,對于物質的積累和千粒重的提高是非常重要的。
        
5)增強作物的抗寒性
        
施用腐植酸對南方的早春育秧和北方小麥的抗寒都有明顯效果。中國南方各地在早稻育秧,經常遇到低溫多雨天氣,往往發生死苗、爛苗現象,施用腐植酸后,地溫得到提高,秧苗素質普遍得到改善。西南農業大學在試驗時發現,中國北方大部分地區的冬小麥,由于經常出現倒春寒,麥苗普遍受到冬害,施用腐植酸,有效地提高了小麥的抗寒能力,不同程度地減輕了凍害。
        
6)防治植物病蟲害和免疫力
        
腐植酸可有效地防治地下病蟲害和植物病害及病菌。根據北京、四川、江西大量研究試驗證明,腐植酸對果樹的腐爛、小葉、黃葉病、黃瓜的霜霉病、辣椒的炭疽病、病毒病等都有明顯防治和抑菌殺菌的效果,山西新絳蔬菜研究所兩年黃瓜試驗表明,施用腐植酸,不使用任何農藥,但黃瓜自始至終都沒有發生過大的病蟲害。
  4、腐植酸對改變農產品品質的影響
        
隨著人類生活水平的提高,不僅要求農作物有較高產量,而且要求具有良好的品質特性。農產品的品質是受多方面因素影響的,最主要的因素就是肥料,科研人員和廣大農民在長期實踐中總結出一條經驗,施用腐植酸,不僅有明顯的增產效果和經濟效益,而且腐植酸作為一種無公害的有機肥料,可以改善提高農產品的品質,是綠色基礎產業的重要產品。
 。1)對糧食作物品質的影響
        A
.水稻。根據云南腐肥料研辦的統計資料表明:水稻施用腐植酸有機肥比施用無機肥產量提高2533%,粗蛋白含量提高6.6%,淀粉含量提高10.5%。
        B
.小麥。根據北京、河南、甘肅示范推廣腐植酸有機肥,結果小麥增產6.8-12%,具有投資少、見效快、肥效長(肥效期一年以上),經濟效益顯著。84年農牧漁業部農業局曾在河南召開北方11省、市農業行政部門參加的現場會予以推廣,此項研究成果引起國際植物生理學界的高度重視。河南科學院生物所小麥大面積試驗結果表明:增產幅度為11%以上,投入產出比為140,效果極佳,所以適于普及推廣。
        C
.玉米。根據吉林省公主嶺市農業局統計資料表明:玉米施用腐植酸,可促進玉米早熟,大面積示范結果表明,比施用其它肥料平均增產79%,每畝增收玉米2540公斤。1981年農業部土地利用局組織東北三省、農業行政部門召開現場會進行了推廣。
 。2)蔬菜品質使用效果
根據山西農大的西北農大試驗結果表明,施用腐植酸比施用其它化肥,馬鈴薯淀粉含量增加10%以上,增產幅度為1219%,蕃茄增加維生素654.8%,增產幅度為2035%,并且便于長時間的貯存,無化肥公害(不含有害份)。
        
3)瓜果類試驗結果
  A.哈密瓜含糖量的影響:施用腐植酸,哈密瓜的含糖量比不施的增加815%。(新疆農科院土肥所)
  B.對西瓜糖份、維生素C含量的影響:西瓜施用腐植酸后,含糖量增加13-31.3%,維生素C的含量增加3-42.6%(西南農大)。在肥力差的土壤上,施腐植酸有機肥比施化肥的含糖量相對增加16-31%,維生素C增加13.4-63.6%。(江西農科院)

12腐植酸在農業上的利用

腐植酸在農業上的應用已被普遍認可,主要作用有:增進肥效、改良土壤、改善品質、調節作物生長和增強作物的抗逆性等。主要產品類型有腐植酸土壤改良類、腐植酸類肥料、腐植酸類農藥、腐植酸種苗類等。

     腐植酸本身是很好的土壤改良劑。歷史上,腐植酸在鹽堿地改造、沙漠化治理等領域發揮了重要作用。近幾年來,用腐植酸進一步開發的液態可降解地膜、一體化育苗營養基質、腐植酸腐熟劑等一批新技術產品正在全面推廣。

     腐植酸肥料系列產品有有機-無機復合肥、有機肥、復混肥等固體肥料以及葉面肥、沖施肥等液體肥;還有腐植酸生物肥、腐植酸包衣化肥等,已經形成了速效與長效并舉、固體和液體并存、通用與專用同在、高濃度與低濃度配合、有機與無機協調的肥料體系。

     腐植酸類農藥是一種新型的綠色環保型農藥,主要產品類型有生長調節劑、抗逆劑、殺菌劑,以及與各種農藥或除草劑復配的增效減毒產品。

     腐植酸處理種苗的產品有包衣劑、浸種劑、營養缽、營養液、生根粉、移栽素等。

     由于腐植酸的生理活性,腐植酸類物質在飼料添加劑、獸藥和水產養殖開發等方面被廣泛應用。

     腐植酸在農業上的利用方興未艾。

13腐植酸對病源微生物有抑制作用

室內試驗表明HA對真菌有抑制作用。1%腐鈉能抑制蘋果腐爛病病菌孢子萌發;1.5%腐鈉能抑制菌絲生長,處理后第二天調查,空白對照長出白色菌絲,灰白色菌落寬度平均21.86mm,而腐鈉處理的均未長出菌落。又有試驗表明2%腐鈉的仰菌效果與0.1%福美砷效果相同,表明腐鈉對真菌引起的蘋果腐爛病有一定仰菌作用。

       田間試驗表明HA減少了土壤中真菌的數量,實際應用中也表明HA能防治多種真菌和某些細菌、病毒引起的植物病害。有人認為HA分子結構中羥基、多元酚有一定抑菌抗病毒作用,特別是利用HA能促進有益微生物的生長繁殖,形成競爭優勢而抑制土傳病原微生物的數量,達到預防和治療效果。HA的這些效應可用來開發無公害農藥殺菌劑。但總的來看,HA的仰菌效果不那么強,藥效不夠理想,適宜作為預防和發病初期使用,在病害流行時需與殺菌劑配合,則明顯提高化學農藥藥效。

14腐植酸對氮肥的增效作用

1、碳酸氫銨(NH4HCO3)是常用的氮肥,但很不穩定,在常溫下就容易逐漸分解為CO2NH3而揮發流失。NH4HCO3HA復合制成HA-NH4后,N的流失大大降低。試驗表明,在溫度24-25、濕度72%-82%環境下暴露7d,NH4HCO3損失96%,而等N量的HA-NH4只損失40.9%。NH4HCO3在農田中的釋放N并被植物利用的時間大于20d,而HA-NH4可達到60天以上,而且還有后效。HA-NH4N利用率也顯著增加,如水稻孕穗期N利用率從NH4HCO316.43%提高到HA-NH466%,分穗期N利用率從14.05%提高到35.58%。

        2、尿素[NH22CO]是氮含量最高、使用最廣泛的氮肥,但利用率也只有30%-35%。尿素的酰胺氮經過土壤脲酶作用轉化為銨態N才能被植物吸引,但大部分土壤脲酶過分活躍,對尿素分解速度過快,在30、2d就可全部轉化為(NH42CO3,繼而分解為CO2NH3。此外,活躍在土壤中的硝化菌和反消化菌又會把NH3依次轉化為NO3-(易隨水流失)、N2、NO、N2O(逸入大氣),后者又成為破壞大氣臭氧層的一大元兇。按一般規律,大多數土壤HS和氨基酸具有促進脲酶活性的作用,這可能由于腐植酸的COOH、OHph通過NH4或某些重金屬鍵與脲酶蛋白結合,對脲酶起保護作用的結果。但陸欣等發現腐植酸和NHAFe鹽或Na鹽卻有較明顯的脲酶抑制作用,168h抑制率達到50%以上。Francioso等也認為,只有高分子量的HApHpH6時對脲酶活性才有一定抑制作用而且,腐植酸與重金屬(如Cu2+、Hg2+)結合后脲酶抑制性才能增強。幾乎所有的試驗都證明HA、NHA都具有硝化抑制性,如內蒙風化煤HA和河南FA的硝化菌活性抑制率分別為27.3%24.2%35d),有希望代替昂貴的化學合成脲酶抑制劑和硝化抑制劑(如雙氰胺、氫醌等)。但氮肥中腐植酸的添加量不是越多越好,一般4%左右為宜。

15腐植酸對磷肥的增效作用

1、抑制土壤對磷的固定;

2、提高磷在土壤中的移動距離;

3、延緩速效磷向遲效、無效磷轉化的速度;

4、提高磷肥利用率和肥效;

5、提高作物吸磷量;

6、提高土壤有效磷含量。

16腐植酸對某些農業害蟲的防治作用

HA能防治蚜蟲,包括菜蚜、麥蚜、棉蚜,用腐鈉防治蚜蟲,其效果與常用農藥相近。腐鈉與馬拉硫磷等農藥配合使用防治稻浮塵子、稻虱有特效。線蟲是一類比較難于防治的低等動物,2003年黑龍江土肥站用BFA拌大豆種子,使孢囊線蟲減少80.5%。1999年江西農業大學在柑橘園試驗,試驗前后比較每100克鮮根和土壤中短體線蟲數量,施HA無機復混肥分別減少56.9%53.3%;HA無機復混肥克百威(呋喃丹)配合使用則分別減少84.3%90.7%,而對照常規施藥則分別增加了1.8倍和6.0倍,效果明顯。在輕病區可適當增施腐混肥用量,不用克百威亦可提高樹勢,增強抗病性,抑制線蟲。HA對小菜蛾、玉米螟也有一定防治效果,對其他害蟲的防治未見報道,需要進一步研究。

17腐植酸對水體微生物和低等植的影響

天然水體中存在著微量HA,滋潤著水中的微生物和低等植物。當人們在水域中大量養殖水產時,水池內環境很快惡化,相繼引發多種魚蝦病害或死亡,向水體投放各種化學藥劑或非環保型飼料,不但病沒遏止,更是雪上加霜,使水體環境更加惡化,病害也越加厲害,水產養殖走進惡性循環。我國是目前世界最大的水產養殖國,也是世界上唯一養殖產量超過捕撈產量的國家,水產品總產量約占全球產量35%,20世紀90年代以來已連續13年高居世界首位。但是集約化、高密度水產養殖造成了環境污染,水體有害微生物嚴重超標,已構成對水產養殖業發展的威脅,頻頻發生的傳染疾病對人們食用水產品的安全構成威脅,解決這一問題迫在眉睫。

       人們意識到只以化學藥劑對病菌,不適合水體養殖,應系統調控水體環境,并配合環保型飼料,采取以防為主、以防為先、綜合治理的措施,科技工作者和業內人士經多年探索,建立起獨特而富有成交的HA技術。他們應用HA的理化特性結合消毒藥劑協同起作用,消滅病原微生物,分解、吸附有害物質,有效的凈化并改善池底和水質,稍后經適當換水,再應用HA進一步調節水體生物。BFA包含大量有益菌群芽孢,投入水體后能自動復蘇,直接補充、豐富繁殖有益微生物的數量,抑制有害微生物的重新繁衍,控制了病害;同時促進有益藻類、綠藻、藍藻的快速繁殖,延長旺盛生長期,穩定藻相,保持水體適宜肥度,這對以單胞藻為飼料的蝦苗和硅藻為食物的貝類及幼小鮑魚的養殖十分有利。HA與銅、鋅的絡合劑可用來清除老化藻類和有害藻類產生的赤潮及纖毛蟲類、水母類等有害浮游生物,而又不刺激養殖主體,不造成對水體環境的藥害。同時應用HA作為飼料添加劑,能促進養殖主體的健壯生長,并提高抗病能力,水產品品質提高,口感好,據說對蝦有野生風味,而且糞便無臭味。經過這樣系統全面的調控,解決了健康養殖的難題。

       HA類物質與環境友好 ,作為優良的綠色水環境保護劑和優良的飼料添加劑,對維護有益菌群和有益浮游生物(藻類和浮游動物)構成的有益微生態體系的正常循環和相對穩定,使水體健康、預防水體動物病害,提高水產品質量等起到主導作用,使我國水產養殖的復興和可持續發展有了可靠的技術保障。

18腐植酸對微生物和低等植物的生長有促進作用

1、腐植酸可作為細菌、真菌、酵母菌和藻類等的食物和能量來源,被其吸收、利用。

2、腐植酸的絡合性能可影響環境中的離子活性,有利于微生物和藻類的生長。

3、腐植酸影響微生物和藻類的生化機制,通過改變其細胞膜的功能和提高體內酶的活性而起作用,使某些藻類如腰鞭毛藻葉綠素含量增加,使得微生物和低等植物的細胞數目增加,重量增加,促進它們的生長繁殖,也能誘導某些平面放線菌形成芽孢。HA刺激有益菌生長和活動的作用對農業生產十分有利。田間試驗表明,HA能促進土壤中有益微生物的數量和活性。但藻類受到水體HA的刺激會產生環境問題

19腐植酸及其應用意義

腐植酸動植物遺骸,主要是植物的遺骸,經過微生物的分解和轉化,以及地球化學的一系列過程造成和積累起來的一類有機物質。它的總量大得驚人,數以萬億噸計。江河湖海,土壤煤礦,大部分地表上都有它的蹤跡。由于它的廣泛存在,所以對地球的影響也很大,涉及到碳的循環、礦物遷移積累、土壤肥力、生態平衡等方面。所以首先注意和研究它的是土壤學家,大概兩百年前就開始研究了。到目前,環境科學家對它越來越重視。但是作為一類可以開發利用的資源來看待,恐怕還僅僅是開始。人類文明發展得愈迅速,愈感到資源的短缺。這樣一類數以萬噸計的潛在有機資源,理應受到重視。當然,作為資源利用的角度來考慮,不是隨便什么地方的腐植酸,都有利用價值。土壤所含的腐植酸總量很大,但在其中的含量平均不足百分之一;咸淡水中含有的總量也不小,但嘗試更低,作為資源開發,是不可能的。最有希望加以開發利用的腐植酸資源,是一些低熱值的煤炭,諸如泥炭、褐煤和風化煤。在它們之中,腐植酸含量達10%-80%。從這個意義上說,腐植酸的生產和應用,也可以說是煤化工的一個方面。我國煤炭蘊藏量是非常豐富的,根據資料,有褐煤1265億噸,風化煤尚沒有統計數據,但煤的總儲量有6000億噸,其中風化煤當然也不在少數,應該說更有發展前途。

20腐植酸類肥料在中草藥栽培上的重大意義

腐植酸類肥料在種植業上發揮的作用眾所周知,其在發展有機農業和生態農業中有著重要的地位與市場,在有機農產品、保健食品方面有廣闊前景,包括對中草藥的栽培也有著重大意義。腐植酸類肥料有廣闊應用領域,不但適用于農田土壤改良、農作物,還適用于植樹造林,城市綠化(包括草坪、觀賞灌木、移栽大樹),還可用于水產養殖、牧場、中草藥栽培等方面。
     
中醫及中藥的發展面臨著很多挑戰,效果好、但機理不清的問題普遍存在。在自然環境遭受污染的情況下,中草藥的藥材受到了嚴重威脅,其效果也已經受到了影響。因此,中草藥的發展問題已經不單單是基礎研究的問題,在中草藥的品質上也面臨著重大挑戰。
     
腐植酸類肥料在中草藥種植上的顯著作用是中草藥藥效保障的一線曙光。目前,在腐植酸產業界,諸多腐植酸肥料生產企業把目光投向改造中草藥品質,并且取得了很好的試驗效果。
     
腐植酸類肥料還可以針對中草藥的不同特點進行專用肥料的開發,使腐植酸保障農作物品質這一科研成果在中草藥得以發揚,是肥料界之福,也是中藥界之幸!

21腐植酸在花卉上的應用

腐植酸肥料在苗木、花卉等作物上施用,可抗旱、防寒、抗病、增產和改善植物品質等,是最理想的有機肥料,它能使板結的土壤變成有機結構的土壤,即有團粒結構的土壤,可降低土壤表層有害鹽分,同時是土壤微生物的能量與養分的來源,增加土壤微生物數量。試驗證明,施用腐植酸可使土壤好氣性細菌、放線菌、纖維素分解菌增加15倍,腐植酸肥料所含植物養分齊全,可促進土壤有效養分釋放,提高養分利用率。

22腐植酸在環保上的利用

腐植酸的組成和性質,決定了其在環境保護方面具有廣闊的應用前景。

     由于腐植酸類物質的分子結構中含有醌基、半醌基等官能團,可與硫化氫反應,用作廢氣的脫硫劑。腐植酸及其鹽類可用做原子能分裂產物的吸附劑、放射性廢水處理的凝聚劑以及處理放射性廢物和廢水中同位素、稀有元素的吸附劑。腐植酸內表面積大,又含有羧基和酚羥基,這些基團可與重金屬離子進行交換、絡合和螯合等作用。因此,可以利用腐植酸處理含重金屬的工業廢水、含油廢水、印染廢水和廢氣等。

     早在20世紀70年代,東北師范大學、上;W院、中國科學院地理所和土壤所等單位,利用腐植酸類物質吸附工業廢水中重金屬離子,吸附率較活性炭高一至數倍,對汞、鉛、銅、鎘、鋅等重金屬離子的吸附量可達90%98%。腐植酸類物質對含Cr6+的廢水也有很好的吸附效果。

23腐植酸在工業上的利用

國內外研究和實踐表明,腐植酸類物質在工業上的利用途徑很廣泛。它可以作為水泥減水劑、鍋爐防垢劑、鉆井泥漿處理劑、陶瓷添加劑、釀酒促酵劑、煤球粘結劑、水煤漿添加劑和鉛蓄電池膨脹劑等。此外,還可以用作選礦劑、離子交換劑、表面活性劑、絮凝劑和鞣革劑等在工業上使用。

     早在1981年煤炭部和北京市科委、經委聯合通過了腐植酸鹽類水泥減水劑的技術鑒定;中國科學院山西煤炭化學研究所進行過鍋爐防垢機理的研究;吉林、四川、江西、山西等省份的十幾個廠家生產過鉆井泥漿處理劑;江西景德鎮和廣東湛江等地瓷廠使用腐植酸鹽類作為陶瓷添加劑;四川等地釀酒廠從泥炭中提取釀酒促酵劑;廣東、吉林省的型煤廠利用腐植酸類物質作為型煤粘結劑;中國礦業大學、東北師范大學利用腐植酸類物質作為水煤漿的添加劑;湖南、遼寧省等省級鐵礦使用腐植酸鹽類作為選礦抑制劑等,F在,這些產品都在各行各業穩定使用。

     由于腐植酸及其鹽類物質組成和結構復雜,它們在工業上的應用潛力還有待進一步開發。

24腐植酸在陶瓷工業上的應用

陶瓷工業的基本原料是石英、長石、粘土三大類,而腐植酸主要與粘土組分中高嶺土發生作用。高嶺土懸浮液在中入腐植酸鈉后,表觀粘度和屈服值變化最大,其次是絹云母質瓷土,變化也可觀,而對瘠性原料石英和長石的作用就甚小。通過多年的應用,可以看到腐植酸鈉是一種優良的陶瓷泥料添加劑,比傳統所用的水玻璃、純堿及田菁膠水等具有明顯的優勢性和廣泛的適應性。

        1、增強作用?梢蕴岣咛沾赡嗯鲝姸80%左右,減少半年品破損,有利于半成品的精加工。

        2、增塑作用。提高塑性指標40%以上,使坯泥易于成型,減少半成品開裂,便于機械化生產。

        3、稀釋作用?梢栽黾幽嗔、釉漿料的流動度50%,是一種良好的解膠劑。

        4、吸附作用。提高坯體對青花料及其他釉料的吸附能力,減少剝光落、針孔、斷線、欠釉、縮釉等成品缺陷。

25腐植酸在養豬中的應用

國外畜牧界總結了天然腐植酸作豬飼料添加劑的6大優點:1、調整體內鹽、堿平衡;2、促進生長;3、增強體質和免疫力;4、仔豬斷奶后迅速增重;5、死亡率降低;6、消除了糞便臭味。我國的應用試驗結果也基本相同。

        1)提高體重和增重速度。據廣東、新疆、內蒙、江西、山西等試驗點統計,在日糧中添加0.02%-0.03%的腐植酸鈉,或按每天每克體重添加0.04克腐植酸鈉,1-3個月后比對照組平均增重12%-37.8%,與化學刺激素喹乙醇的作用相當。對那些生長遲緩的豬的增重尤為明顯。前蘇聯的Kruglov用泥炭硝基腐植酸和氧化褐煤腐植酸(均為商品制劑)按0.1g/kg喂豬,體重比對照增加10%-15%。

        2)肉質和安全性。據有關部門的動物組織學鑒定表明,飼喂腐植酸鈉第一、第二代的豬的肉中重金屬和原發性肝癌的甲種胎兒蛋白(AFP)水平均屬正常。肉質及安全系統鑒定證明,放射性劑量、內臟As含量、豬骨中的F含量、油脂的含水率和微量元素、瘦肉率及總蛋白含量也都在正常范圍,有的瘦肉率還有所提高。血象、肝腎功能等病理學檢測也未發現任何異常。Kruglov的檢測也發現硝基腐植酸是非致癌性的,也不產生蓄積性的毒性,說明飼用腐植酸的豬肉是安全可靠的。

        3)防治疾病。據新疆阿克蘇地區畜牧曾醫站等報道,當地仔豬黃白痢發病率高達50%以上,他們按0.1克腐植酸鈉/千克喂仔豬,少數體弱者配合抗生素治療,治愈率100%。腐植酸鈉對仔豬黃白痢無預防作用,但給懷孕母豬喂腐植酸鈉對產仔卻有一定防效。邢樹基等用黃腐酸鈉治療患卡他性或機能性胃腸道病豬,有效率為94.7%,平均療程為2.3d,其效果優于氯霉素和人工鹽。豬口蹄疫是一種烈性傳染病,極不易控制。早在20世紀60年代,德國Schultz就提出腐植酸治療口蹄疫的潛在用途。后來又有人發現腐植酸像鄰苯酚類化合物那樣,對DNA病毒、單純性沖皰疹病毒、細胞巨化病毒以及牛痘療病毒等都能促使失活,為防治牲畜口蹄疫提供了科學依據。我國新疆莎東縣兩個豬場曾發生嚴重的豬口蹄疫,他們用涂敷、飼喂或沖洗,配合其他治療,使病情較快地得到控制,表明腐植酸對口蹄疫病毒有一定抑制能力。

26腐植酸在醫藥應用上的進展

HA作為醫藥應用,國內外都是從民間實踐發現的,據說在公元前巴比倫和羅馬帝國時代已知泥漿有愈合作用。19世紀30年代歐洲已有保健醫療的泥炭浴,主要針對婦科病和風濕病,以及手術或重病后的理療,德國的泥炭浴遍布所有療養地。HA抗病毒作用的發現始于用含有泥炭末的枯枝敗葉居然成功地治好了口蹄疫,以后逐漸研究發現HA有選擇性抗病毒作用。20世紀50年代HA醫療應用進入研究階段,首先提出HA是泥炭浴中主要有效成分,其后相繼報道HA的多種醫療功能。1972年第4次國際泥炭學會議,開始出現HA醫療應用論文。國際泥炭學會第6委員會即是研究開發HA臨床應用的專門機構,定期舉行國際性泥炭與HA醫學應用學術討論會,表明這是一個國際上共同關心的很有前途的課題。我國早在公元1000年北宋時,就將風化煤(古代稱烏金石)作為醫藥用于臨床,明代李時珍本草綱目中已有類似HA藥用的記載。石炭亦名烏金石,味甘辛溫,主治婦女氣血痛及金創出血。還有記載腐朽之古木,氣味咸溫無毒,主治心腹疼,止瀉便濃血。蜈蚣咬傷者,取腐木漬汁涂之,亦可研末和醋敷之。凡手足掣痛,不紅不隨者,朽木煮湯熱潰痛處,甚良。”“紅煤煮水外溥,去腐生新,收濕止疼等。其中藥用有效成分,認為是現在應用于醫藥上的FA及其鈉鹽。1950年我國遼寧興城建立了第一所泥炭浴療養所,20世紀60年代開始以現代技術進行HA藥用研究,70年代以來在群眾性應用HA作飼料添加劑的基礎上,特別是工業化生產FA后,逐步用于治療人體疾病,發現有較好的療效,引起醫藥專家的重視。近20年來,在FA生理、藥理活性和毒性等基礎研究及療效觀察方面做了大量工作,積累了寶貴的資料,有的已應用于臨床,1998年成立了腐植酸醫用專業委員會,進一步促進醫療應用研究和開發。

27腐植酸對機體生理的影響和臨床應用

試驗研究和臨床應用表明,HA類物質獨特的化學結構和性質使它在醫藥領域具有獨特的生理活性,HA與非甾體類抗炎藥的化學結構都屬于芳香有機弱酸,其消炎、退熱、鎮痛是共同的藥理特性。HA分子的酚醌結構構成生物氧化還原的電子傳遞系統,促進細胞呼吸,加速新陳代謝,對調節機體的生理功能非常重要。HA是親水膠體,含有羧基、酚羥基、甲氧基等活性功能團,具有絡合、吸附和緩沖性,能消除細菌毒素,有害、腐敗物質和氣體。HA能改善細胞膜通透性,使藥物更好的發揮作用。HA具有雌激素樣作用,對體內多種酶的活性有激活或抑制作用,對體內自由基生成、脂類代謝和內分泌有明顯影響。經大量動物試驗和臨床實踐表明,HA有抗菌、抗病毒、消炎、止血、止疼、收斂抗滲出、去腐生肌、促進潰瘍愈合、改善微循環、調節內分泌和免疫力等效應。作為醫藥對燒傷、皮膚感染、風濕性關節炎、五官科病、胃腸道病、心血管病、婦科病、神經衰弱失眠及糖尿病、支氣管哮喘等內分泌性和免疫性疾病有廣泛的治療價值,同時也可用于增強體質,消除疲勞和調節免疫功能等方面。HA治療外科慢性炎癥甚至比抗生素效果還好,對皮膚無刺激作用和致敏性。對病毒引起的疾病如兒童流行性腮腺炎,目前尚無肯定療效的藥品,FA制劑確是一種良藥。HA對腫瘤的輔助治療,能減輕許多痛苦,幫助放、化療順利進行,對中晚期病人有明顯止疼效果,雖不能直接殺死腫瘤,但能明顯增強免疫功能。HA有可能控制許多重大疾病,在臨床應用上不論作為治療藥物,還是作為其它藥物的穩定劑、增效劑或緩釋劑都有研究價值和應用前途?傊,HA類物質的多功能及其對機體生理的影響,在醫藥、保健、護膚品等領域對人類具有廣泛的應用價值。

        HA對機體的作用機理,我們還知之甚少,它的廣泛的生理、藥理活性也可能對機體的功能會發生干擾,導致機體不平衡,就會出現不利情況,尤其是較長期、較大量地用藥時更不應忽視。外用藥療效肉眼直觀,結果比較肯定,安全性高,內科疾病則需做更細致的工作。HA對機體的作用機理是個復雜的涉及面很廣的課題,尚需下大力氣深入研究,同時應充分考慮到醫用HA的研究和應用關系人的生命健康,比工農業應用要更加復雜、嚴格、難度也更大,必須慎重和深入。

28適宜醫用的腐植酸類物質

HA類物質作為醫藥用途因資源、產地、工藝不同,產品成分、含量、雜質有相當的差異,可能導致藥理活性上的不同,以及還缺乏特別靈敏準確的分析方法,這些對臨床應用效果判斷帶來很大困難,這是急需解決的問題。作為醫藥,各種HA以泥炭FA形成年代輕、含重金屬元素少、分子量小、抗硬水性強,無論外用、內服、注射都易被人體吸收利用,無不良副作用,提純精制的FA類藥品屬無毒級,適宜醫藥應用,特別是替代一些對人體有害、成本又高的藥物。BFA由于具有更小的分子量、更低的有效劑量、含有多種微量元素、維生素、氨基酸及核苷酸等成分,更易被吸收、局部刺激更小,傷口愈合加快,表現出更好的效果,但是否如此還需要長期、深入的觀察。作為醫藥,FA的原料產地、成分、療效盡可能穩定,安全性才能得到保障。FA分離、純化,可達到中藥能達到的制劑標準,將FA制劑歸于中藥,按一定標準嚴格純化,嚴格質量鑒定,固定廠家正規地生產供應,并加強HA深加工(包括BFA)的醫藥研究和開發,才不虧FA制劑有太陽藥品的譽稱。

29腐植酸與環境健康

環境學家認為,腐植酸(humic acid,簡寫為HA)維持生命的貯庫和生物圈的保護者”“是運轉大多數生命物質甚至毒性物質的極好的工具。在一定環境條件下,HA能與大多數重金屬離子和放射性元素反應形成沉淀,以降低其毒性,減少污染;HA對多數農藥、染料、酚類、多環芳烴、石油化學品等都有吸附——解毒作用。值得注意,在某些條件下,一些金屬離子與HA結合形成的絡合物可能是水溶性的,會危及土壤和水體的安全。HASe、As、I2、Cl2、N、S等無機衍生物的作用亦有利弊。據病理學有關研究推測,某些地方病與飲用水中HA的多寡有關。

       目前,人類對HA與環境健康之間關系的認識還很膚淺,必須繼續深入進行HA生態學基礎研究。正確做法是,一方面要充分發揮HA凈化環境的作用,使其更好地為環境和人類健康服務;另一方面要積極消除已知的HA的負效應,如用氯化物對飲用水消毒前,應先脫除水中HA,以防止光化學反應產生氯仿及衍生物,確保人類飲水安全。

30腐植酸與水體

江、河、湖、海、地表溪流及其沉積物中都含有或多或少的水體腐植酸(humic aicd,簡寫為HA),含量0.150 mg/L。水體HA分子量很低,除含氧官能團外,還有含氮、硫基團及雜環結構,故化學活性和生物效應都較強。

水體HA很少是游離態的,大部分是與粘土礦物及其他固體粒子、有機化合物、金屬離子等穩定結合著。特別是水中HA與外來有機物(農藥、染料、油脂、合成石油品等)的相互作用,是近年來科學界極其關注的問題。這種作用主要有兩種機制:一是簡單的吸附或催化水解效應,使疏水性的有機物質形成新的多分散體系,影響有機物質的遷移、分散和沉淀特性;二是光敏效應,即在光化學作用下HA很容易產生一系列瞬時活性斷片,誘導有機物降解或與HA縮聚。隨污染物種類和環境不同,上述作用可能朝有利或有害的方向進行。

HA對水體中的魚、蝦、藻類等的生長發育和防治病害有著良好效應。同時,HA也會刺激某些有害藻菌的繁殖而產生環境問題。

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